- Код статьи
- S3034558825060078-1
- DOI
- 10.7868/S3034558825060078
- Тип публикации
- Статья
- Статус публикации
- Опубликовано
- Авторы
- Том/ Выпуск
- Том 61 / Номер выпуска 11-12
- Страницы
- 743-755
- Аннотация
- Изучена возможность создания композиционных протонных электролитов при введении добавки наноалмаза (НА) к пентагидродифосфату цезия. Рассмотрены изменения структурных свойств соли в композите, морфологии, протонной проводимости в зависимости от состава для (1 – x)CsH(PO) – xHA (x – мольная доля) в широкой области составов (x = 0–0.99). Показано, что химическое взаимодействие между компонентами отсутствует и структура CsH(PO) (P2/c) с увеличением доли НА сохраняется при диспергировании и частичной аморфизации соли. С помощью ИК-спектроскопии получена информация о механизме образования композиционных электролитов, обусловленном частичным связыванием протонов соли с поверхностными гидроксогруппами ОН- НА. Это приводит к образованию более слабой сетки водородных связей в CsH(PO). Показано равномерное распределение частиц соли в композитах и уменьшение размера частиц в результате межфазного поверхностного взаимодействия компонентов. Энтальпия плавления CsH(PO) снижается непропорционально содержанию соли с ростом доли НА вследствие увеличения доли аморфной фазы в композитах. Наблюдается значительный рост протонной проводимости CsH(PO) в композитах до двух порядков величины с максимумом при x = 0.9 и ее снижение при x > 0.95 вследствие эффекта перколяции “проводник–изолятор”. Энергия активации проводимости композитов снижается незначительно. Исследуемые композиты обладают относительно высокой протонной проводимостью в области средних температур и химической стабильностью, что создает перспективу для их использования в качестве протонных мембран электрохимических устройств.
- Ключевые слова
- пентагидродифосфат цезия наноалмаз композиционные электролиты протонная проводимость
- Дата публикации
- 01.04.2025
- Год выхода
- 2025
- Всего подписок
- 0
- Всего просмотров
- 15
Библиография
- 1. Colomban P. Proton conductors: Solids, membranes and gels-materials and devices. Cambridge Univ. Press, 1992.
- 2. Баранов А.И. Кристаллы с разупорядоченными сетками водородных связей и суперпротонная проводимость (ОБЗОР) // Кристаллография. 2003. Т. 48. № 6. С. 1081–1096.
- 3. Matsunaga H., Itoh K., Nakamura E. X-ray structural study of ferroelectric cesium dihydrogen phosphate at room temperature // J. Phys. Soc. Jpn. 1980. V. 48. No. 6. P. 2011–2014. https://doi.org/10.1143/JPSJ.48.2011
- 4. Boysen D.A., Uda T., Chisholm C.R.I., Haile S.M. High-performance solid acid fuel cells through humidity stabilization // Science. 2004. V. 303. No. 5654. P. 68–70. https://doi.org/10.1126/science.1090920
- 5. Haile S.M., Chisholm C.R.I., Sasaki K., Boysen D.A., Uda T. Solid acid proton conductors: from laboratory curiosities to fuel cell electrolytes // Faraday Discuss. 2007. V. 134. P. 17–39. https://doi.org/10.1039/B604311A
- 6. Uda T., Haile S.M. Thin-Membrane Solid-Acid Fuel Cell // Electrochem. Solid State Lett. 2005. V. 8. No. 5. P. A245–A246. https://doi.org/10.1149/1.1883874
- 7. Пономарева В.Г., Шутова Е.С., Лаврова Г.В. Электропроводность и термическая стабильность композитов (1 − x)CsH2PO4/xSiPyOz (x = 0.2–0.7) // Неорган. материалы. 2008. Т. 44. № 9. С. 1131–1136. https://doi.org/10.1134/S0020168508090185
- 8. Singh D., Singh J., Kumar P., Veer D., Kumar D., Katiyar R.S., Kumar A. The Influence of TiO2 on the proton conduction and thermal stability of CsH2PO4 composite electrolytes // S. Afr. J. Chem. Eng. 2023. V. 37. P. 227–236. https://doi.org/10.1016/j.sajce.2021.06.006
- 9. Ponomareva V., Lavrova G. Controlling the proton transport properties of solid acids via structural and microstructural modification // J. Solid State Electrochem. 2011. V. 15. P. 213–221. https://doi.org/10.1007/s10008-010-1227-1
- 10. Лаврова Г.В., Шутова Е.С., Пономарева В.Г., Дунюшкина Л.А. Протонная проводимость и межфазное взаимодействие в композитах CsH2PO4-SrZrO3 // Электрохимия. 2013. Т. 49. № 7. С. 801–807. https://doi.org/10.1134/S1023193513070094
- 11. Jensen A.H., Li Q., Christensen E., Bjerrum N.J. Intermediate temperature fuel cell using CsH2PO4/ZrO2-based composite electrolytes // J. Electrochem. Soc. 2014. V. 161. No. 1. P. F72–F76. https://doi.org/10.1149/2.063401jes
- 12. Anfimova T., Jensen A.H., Christensen E., Jensen J.O., Bjerrum N.J., Li Q. CsH2PO4/NdPO4 Composites as Proton Conducting Electrolytes for Intermediate Temperature Fuel Cells // J. Electrochem Soc. 2015. V. 162. No. 4. P. F436–F441. https://doi.org/10.1149/2.0671504jes
- 13. Пономарева В.Г. Мембраны и мембранные технологии / Под ред. А.Б. Ярославцева. М.: Научный мир, 2013. С. 169–219.
- 14. Leal J.H., Martinez H., Martinez I., Price A.D., Goos A.G., Botez C.E. Stability of the superprotonic conduction of (1 – x)CsH2PO4/xSiO2 (0 ≤ x ≤ 0.3) composites under dry and humid environments // Mater. Today Commun. 2018. V. 15. P. 11–17. https://doi.org/10.1016/j.mtcomm.2018.02.021
- 15. Ponomareva V.G., Shutova E.S., Kovalenko K.A., Fedin V.P. New type of nanocomposite CsH2PO4-UiO-66 electrolyte with high proton conductivity // Molecules. 2022. V. 27. P. 8387. https://doi.org/10.3390/molecules27238387
- 16. Ефремов В.А., Трунов В.К., Мацичек И., Гудиница Э.Н., Факеев А.А. О неравноценности H-атомов в кристаллах CsH 5(PO4)2 // Журн. неорган. химии. 1981. Т. 26. № 12. С. 3213–3216.
- 17. Lavrova G.V., Burgina E.B., Matvienko A.A., Ponomareva V.G. Bulk and surface properties of ionic salt CsH5(PO4)2 // Solid State Ionics. 2006. V. 177. P. 1117–1122. https://doi.org/10.1016/j.ssi.2006.05.001
- 18. Lavrova G.V., Ponomareva V.G. Surface and Bulk Conduction and Thermodynamic Properties of Ionic Salt CsH 5(PO4)2 // Russ. J. Electrochem. 2007. V. 43. P. 454–461. https://doi.org/10.1134/S1023193507040131
- 19. Lavrova G.V., Ponomareva V.G. Intermediate-temperature composite proton electrolyte CsH5(PO4)2/SiO2: transport properties versus oxide characteristic // Solid State Ionics. 2008. V. 179. P. 1170–1173. https://doi.org/10.1016/j.ssi.2008.01.003
- 20. Gus’kov R.D., Ponomareva V.G. New high-conducting hybrid CsH5(PO4)2-butvar compounds // Inorg. Chem. Commun. 2021. V. 133. P. 08878. https://doi.org/10.1016/j.inoche.2021.108878
- 21. Xiong J., Huang Y., Li J., Ma L., Xu G., Liu Z., Cai W., Cheng H. A novel thermomechanically stable LaF3–CsH5(PO4)2 composite electrolyte with high proton conductivity at elevated temperatures over 150°C // J. Energy Chem. 2019. V. 30. P. 114–120. https://doi.org/10.1016/j.jechem.2018.04.006
- 22. Qing G., Kikuchi R. Interfacial interaction and melting point depression of CsH5(PO4)2 in CsH5(PO4)2/SiO2 composites // Solid State Ionics. 2016. V. 289. P. 133–142. https://doi.org/10.1016/j.ssi.2016.03.013
- 23. Chen X., Zhang Y., Ribeiorinha P., Li H., Konga X., Boaventura M. A proton conductor electrolyte based on molten CsH5(PO4)2 for intermediate-temperature fuel cells // RSC Adv. 2018. V. 8. P. 5225–5232. https://doi.org/10.1039/C7RA12803G
- 24. Qing G., Kikuchi R., Takagaki A., Sugawara T., Oyama S.T. CsH5(PO4)2 doped glass membranes for intermediate temperature fuel cells // J. Power Sources. 2014. V. 272. P. 1018–1029. https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2014.09.025
- 25. Muroyama H., Matsui T., Kikuchi R., Eguchi K. Influence of the Supporting Matrix on the Electrochemical Properties of CsH5(PO4)2 Composites at Intermediate Temperatures // J. Phys. Chem. C. 2008. V. 112. No. 39. P. 15532–15536. https://doi.org/10.1021/jp8043362
- 26. Dolmatov V.Yu., Veretennikova M.V., Marchukov V.A., Sushchev V.G. Currently available methods of industrial nanodiamond synthesis // Phys. Solid State. 2004. V. 46. No. 4. P. 611–615. https://doi.org/10.1134/1.1711434
- 27. Vul A.Ya., Aleksenskiy A.E., Dideykin A.T. Detonation nanodiamonds: technology properties and applications. Nanosciences and Nanotechnologies, Ed. Kharkin V.N., Bai C., Kim S.-C. // Encyclopedia of Life Support Systems (EOLSS) Developed under the Auspices of the UNESCO Eolss Publishers Oxford UK, 2009.
- 28. Сакович Г.В., Жарков А.С., Петров Е.А. Детонационные наноалмазы. Синтез, свойства, применение // Наука и технологии в промышленности. 2011. № 4. С. 53–61.
- 29. Mochalin V.N., Shenderova O., Ho D., Gogotsi Y. The properties and applications of nanodiamonds // Nat. Nanotechnol. 2011. V. 7. P. 11–23. https://doi.org/10.1038/nnano.2011.209
- 30. Qin J.-X., Yang X.-G., Lv C.-F., Li Y.-Z., Liu K.-K., Zang J.-H., Yang X., Dong L., Shan C.-X. Nanodiamonds: Synthesis properties and applications in nanomedicine // Mater. Des. 2021. V. 210. P. 110091. https://doi.org/10.1016/j.matdes.2021.110091
- 31. Piña-Salazar E.Z., Sakai T., Osawa E., Futamura R., Kaneko K. Unusual hygroscopic nature of nanodiamonds in comparison with well-known porous materials // J. Colloid Interface Sci. 2019. V. 549. P. 133–139. https://doi.org/10.1016/j.jcis.2019.04.053
- 32. Mateyshina Y.G., Alekseev D.V., Uvarov N.F. Ionic Transport in CsNO2-Based Nanocomposites with Inclusions of Surface Functionalized Nanodiamonds // Nanomaterials. 2021. V. 11. No. 2. P. 414. https://doi.org/10.3390/nano11020414
- 33. Ponomareva V.G., Bagryantseva I.N., Shutova E.S. Novel nanocomposite systems based on cesium dihydrogen phosphate: Electrotransport structural, morphological and mechanical characteristics // Inorg. Chem. Commun. 2024. V. 162. P. 112256. https://doi.org/10.1016/j.inoche.2024.112256
- 34. Пономарева В.Г., Багрянцева И.Н., Шутова Е.С. Новые среднетемпературные нанокомпозиционные электролиты на основе дигидрофосфата цезия: сравнение протонной проводимости и структурных, морфологических, механических характеристик // Химия в интересах устойчивого развития. 2024. Т. 32. С. 655–664. https://doi.org/10.15372/KhUR2024598
- 35. Powder diffraction. American society for testing materials (A.S.T.M.), card 34-130, 1983.
- 36. Maier J. Composite electrolytes // Mater. Chem. Phys. 1987. V. 17. No. 5. P. 485–498. https://doi.org/10.1016/0254-0584 (87)90098-8
- 37. Уваров Н.Ф. Композиционные твердые электролиты. Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2008. 254 с.
- 38. Ярославцев А.Б. Композиционные материалы с ионной проводимостью – от неорганических композитов до гибридных мембран // Успехи химии. 2009. Т. 78. № 11. С. 1094–1112. https://doi.org/10.1070/RC2009v078n11ABEH004066
- 39. Ponomareva V., Bagryantseva I., Dormidonova D., Uvarov N. Stabilization of the (C2H5)4NHSO4 High-Temperature Phase in New Silica-Based Nanocomposite Systems // Molecules. 2022. V. 27. No. 24. P. 8805. https://doi.org/10.3390/molecules27248805
- 40. Jiang T., Xu K. FTIR study of ultradispersed diamond powder synthesized by explosive detonation // Carbon. 1995. V. 33. No. 12. P. 1663–1671. https://doi.org/10.1016/0008-6223 (95)00115-1
- 41. Petit T., Puskar L., Dolenko T., Choudhury S., Ritter E., Burikov S., Aziz E.F. Unusual water hydrogen bond network around hydrogenated nanodiamonds // J. Phys. Chem. C. 2017. V. 121. No. 9. P. 5185–5194. https://doi.org/10.1021/acs.jpcc.7b00721
- 42. Marchon B., Novak A. Vibrational study of CsH2PO4 and CsD2PO4 single crystals // J. Chem. Phys. 1983. V. 78. P. 2105–2120. https://doi.org/10.1063/1.445073