- Код статьи
- 10.31857/S0002337X23030016-1
- DOI
- 10.31857/S0002337X23030016
- Тип публикации
- Статус публикации
- Опубликовано
- Авторы
- Том/ Выпуск
- Том 59 / Номер выпуска 3
- Страницы
- 306-316
- Аннотация
- Порошки фторидов бария-лантана синтезированы из нитратов бария и лантана в расплаве нитрата натрия с использованием фторида натрия в качестве фторирующего агента при 350 и 450°C. Пятикратный избыток фторида натрия предотвращает пирогидролиз. Выявлено образование фазы переменного состава флюоритовой структуры Ba1–xLaxF2+x (0.3 < x < 0.5), обладающей высокой ионной проводимостью 2.3 × 10−4 См/см при 500 К и энтальпией активации ионного переноса 0.50 ± 0.01 эВ.
- Ключевые слова
- фторид бария фторид лантана флюорит гидролиз синтез в солевом расплаве нитрат натрия ионная проводимость
- Дата публикации
- 14.09.2025
- Год выхода
- 2025
- Всего подписок
- 0
- Всего просмотров
- 1
Библиография
- 1. Sobolev B.P., Tkachenko N.L. Phase Diagrams of BaF2-(Y,Ln)F3 Systems // J. Less-Common Met. 1982. V. 85. P. 155. https://doi.org/10.1016/0022-5088 (82)90067-4
- 2. Wapenaar K.E.D., Van Koesveld J.L., Schoonman J. Conductivity Enhancement in Fluorite-Structured Ba1–xLaxF2+x Solid Solutions // Solid State Ionics. 1981. V. 2. P. 145. https://doi.org/10.1016/0167-2738 (81)90172-7
- 3. Fedorov P.P., Turkina T.M., Sobolev B.P., Mariani E., Svantner M. Ionic Conductivity in the Single Crystals of Non-Stoichiometric Fluorite Phases M1–xRxF2+x (M = Ca, Sr, Ba; R = Y, La-Lu) // Solid State Ionics. 1982. V. 6. P. 331. https://doi.org/10.1016/0167-2738 (82)90018-2
- 4. Ivanov-Shits A.K., Sorokin N.I., Fedorov P.P., Sobolev B.P. Specific Features of Ion Transport in Nonstoichiometric Fluorite-type Ba1–xRxF2+x (R = La-Lu) Phases // Solid State Ionics. 1989. V. 31. P. 269. https://doi.org/10.1016/0167-2738 (89)90466-9
- 5. Kolesik M., Tnega D., Sobolev B.P. A Study of the Disorder in Heavily Doped Ba1–xLaxF2+x by Raman Scattering // Phys. Status Solidi B. 1990. V. 160. P. 375–380.
- 6. Tu J.J., Sievers A.J. Experimental Study of Raman-Active Two-Level Systems and the Boson Peak in LaF3-Doped Fluorite Mixed Crystals // Phys. Rev. B. 2002. V. 66. № 094206. https://doi.org/10.1103/PhysRevB.66.094206
- 7. Аминов Л.К., Куркин И.Н., Курзин С.П., Громов И.А., Мамин Г.В., Рахматуллин Р.М. Обнаружение кубооктаэдрических кластеров в смешанных кристаллах Ba1–xLaxF2+x методом ЭПР // ФТТ. 2007. Т. 49. № 11. С. 1990–1993.
- 8. Preishuber-Pflügl F., Bottke P., Pregartner V., Bitschnau B., Wilkening M. Correlated Fluorine Diffusion and Ionic Conduction in the Nanocrystalline F-Solid Electrolyte Ba0.6La0.4F2.4-19FT1(p) NMR Relaxation vs. Conductivity Measurements // Phys. Chem. Chem. Phys. 2014. V. 16. P. 9580–9590. https://doi.org/10.1039/C4CP00422A
- 9. Rammutla K.E., Comins J.D., Erasmus R.M., Netshisaulu T.T., Ngoepe P.E., Chadwick A.V. Light Scattering and Computer Simulation Studies of Superionic Pure and La-Doped BaF2 // Chem. Phys. 2016. V. 467. P. 6–12.
- 10. Chable J., Martin A.G., Bourdin A., Body M., Legein C., Jouanneaux A., Crosnier-Lopez M.-P., Galven C., Dieudonne B., Leblanc M., Demourgues A., Maisonneuve V. Solid Electrolytes: from Microcrystalline to Nanostructured Tysonite-type La0.95Ba0.05F2.95 // J. Alloys Compd. 2017. V. 692. P. 980. https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2016.09.135
- 11. Mori K., Mineshige A., Saito T., Sugiura M., Ishikawa Y., Fujisaki F., Namba K., Kamijama T., Otomo T., Abe T., Fukunaga T. Experimental Visualization of Interstitialcy Diffusion Pathways in Fast-fluoride-ion Conductivity Solid Electrolyte Ba0.6La0.4F2.4 // ACS Appl. Energy Mater. 2020. V. 3. P. 2873–1880. https://doi.org/10.21/acsaem.9b02494
- 12. Buchinskaya I.I., Karimov D.N., Sorokin N.I. La1–yBayF3–y Solid Solution Crystals as an Effective Solid Electrolyte: Growth and Properties // Crystals. 2021. V. 11. № 6. P. 629. https://doi.org/10.3390/cryst11060629
- 13. Sulyanova E., Karimov D.N., Sobolev B.P. Displacements in the Cationic Motif of Nonstoichiometric Fluorite Phases Ba1–xRxF2+x as a Result of the Formation of {Ba8[R6F68-69]} Clusters: III. Defect Cluster Structure of the Nonstoichiometric Ba0.69La0.31F2.31 Phase and its Dependence on Heat Treatment // Crystals. 2021. V. 11. № 4. P. 447. https://doi.org/10.3390/cryst11040447
- 14. Сорокин Н.И., Каримов Д.Н. Кристаллофизическая модель ионного переноса в монокристаллах супериоников Ba1–xLaxF2+x и Ca1–xYxF2+x // ФТТ. 2021. Т. 63. № 10. С. 1485–1495.
- 15. Nikolaichik V.I., Sobolev B.P., Sorokin N.I., Avilov A.S. Electron Diffraction Study and Ionic Conductivity of Fluorite and Tysonite Phases in the System // Solid State Ionics. 2022. V. 386. P. 116052. https://doi.org/10.1016/j.ssi.2022.116052
- 16. Федоров П.П., Соболев Б.П. Об условиях образования максимумов на кривых плавления твердых растворов в солевых системах // Журн. неорган. химии. 1979. Т.24. № 4. С. 1038–1040.
- 17. Fedorov P.P. Heterovalent Isomorphism and Solid Solutions with a Variable Number of Ions in the Unit Cell // Russ. J. Inorg. Chem. 2000. V. 45. Suppl. 3. P. S268–S291.
- 18. Sobolev B.P. The Rare Earth Trifluorides. Pt. 1. The High-Temperature Chemistry of the Rare Earth Trifluorides. Barcelona, 2000.
- 19. Иванов-Шиц А.К., Мурин И.В. Ионика твердого тела. Т. 2. СПб.: Изд-во С.-Петерб. ун-та, 2010. 1000 с.
- 20. Потанин А.А. Твердотельный химический источник тока на основе ионного проводника типа трифторида лантана // Рос. хим. журн. 2001. Т. XLV. № 5–6. С. 58.
- 21. Сорокин Н.И., Соболев Б.П. Нестехиометрические фториды – твердые электролиты для электрохимических устройств // Кристаллография. 2007. Т. 52. № 5. С. 870–892.
- 22. Rongeat C., Anji Reddy M., Witter R., Fichtner M. Nanostructured Fluorite-Type Fluorides as Electrolytes for Fluorides as Electrolytes for Fluoride Ion Batteries // J. Phys. Chem. C. 2013. V. 117. P. 4943–4950. https://doi.org/10.1021/jp3117825
- 23. Gschwind F., Rodrigues-Garsia G., Sandbeck D.J.S., Gross A., Weil M., Fichtner M., Hormann N. Fluoride Ion Batteries: Theoretical Performance, Safety, Toxicity, and a Combinatorial Screening of New Electrodes // J. Fluorine Chem. 2016. V. 182. P. 76. https://doi.org/10.1016/j.jfluchem.2015.12.002
- 24. Karkera G., Anji Reddy M., Fichtner M. Recent Developments and Perspectives of Anionic Batteries // J. Power Sources. 2021. V. 481. P. 228877. https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2020.228877
- 25. Sobolev B.P. The Rare Earth Trifluorides. Pt. 2. Introduction to Materials Science of Multicomponent Metal Fluoride Crystals. Barcelona, 2001.
- 26. Кузнецов С.В., Федоров П.П., Воронов В.В., Самарина К.С., Ермаков Р.П., Осико В.В. Синтез порошков Ba4R3F17 (R – редкоземельные элементы) из водных растворов // Журн. неорган. химии. 2010. Т. 55. № 4. С. 536–545.
- 27. Федоров П.П., Александров А.А., Воронов В.В., Маякова М.Н., Брагина А.Г., Цыганкова М.В., Лысакова Е.И., Дьяченко А.Н., Иванов В.К. Синтез твердого раствора Ba1–xLaxF2+x из нитратного расплава // Журн. неорган. химии. 2022. Т. 67. № 6. C. 794–801. https://doi.org/10.31857/S0044457X22060071
- 28. Fedorov P.P., Mayakova M.N., Alexandrov A.A., Voronov V.V., Kuznetsov S.V., Baranchikov A.E., Ivanov V.K. The Melt of Sodium Nitrate as a Medium for Synthesis of Fluorides // Inorganics. 2018. V. 6. № 2. P. 38–55. https://doi.org/10.3390/inorganics6020038
- 29. Fedorov P.P., Alexandrov A.A. Synthesis of Inorganic Fluorides in Molten Salt Fluxes and Ionic Liquid Mediums // J. Fluorine Chem. 2019. V. 227. № 109374. https://doi.org/10.1016/j.jfluchem.2019.109374
- 30. Warf J.C., Cline W.C., Tevebaugh R.D. Pyrohydrolysis in the Determination of Fluorides and Other Halides // Anal. Chem. 1954. V. 26. P. 342–346.
- 31. Fedorov P.P., Alexandrov A.A., Voronov V.V., Mayakova M.N., Baranchikov A.E., Ivanov V.K. Low-Temperature Phase Formation in the SrF2–LaF3 System // J. Am. Ceram. Soc. 2021. V. 104. № 6. P. 2836–2848. https://doi.org/10.1111/jace.17666
- 32. Круглов А.И., Кочергин В.П. Температура начала разложения смесей нитратов натрия и калия с их галогенидами // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1971. Т. 14. С. 1429–1433.
- 33. Kieser M., Greis O. Darstettung und Eignschaften der Fluoriruberstrukturphases Ba4SE3F17 mit SE = Ce-Nd, Sm-Lu und Y // Z. Anorg. Allg. Chem. 1980. B. 469. S. 164–171.
- 34. Максимов Б.А., Соланс Х., Дудка А.П., Генкина Е.А., Бардиа-Фонт М., Бучинская И.И., Лошманов А.А., Голубев А.М., Симонов В.И., Фонт-Альтаба М., Соболев Б.П. Кристаллическая структура Ba4R3F17 (R = Y, Yb), формирующаяся на основе матрицы флюорита. Упорядочение катионов и особенности анионного мотива // Кристалография. 1996. Т. 41. № 1. С. 51–59.
- 35. Федоров П.П. Применение третьего закона термодинамики к фазовым диаграммам // Журн. неорган. химии. 2010. Т. 55. № 11. С. 1825–1844.
- 36. Browning P., Hyland G.J., Ralph J. The Origin of the Specific Heat Anomaly in Solid Urania // High Temp. – High Press. 1983. V. 15. P. 169–178.